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  • 有机合成人名反应——Bucherer 反应

       2026-03-22 网络整理佚名1150
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    核心提示:反应概述:Chichibabin 反应,齐齐巴宾反应,是指吡啶用氨基钠处理时,发生氨基化作用生成2-氨基吡啶的化学反应。此反应由前苏联化学家齐齐巴宾于1914年发现。杂环碱类

    反应概述:

    Chichibabin 反应,齐齐巴宾反应,是指吡啶用氨基钠处理时,发生氨基化作用生成2-氨基吡啶的化学反应。此反应由前苏联化学家齐齐巴宾于1914年发现。

    杂环碱类,与碱金属的氨基物一起加热时发生氨化反应,得到相应的氨基衍生物,如吡啶与氨基钠反应生成2-氨基吡啶,如果а位已被占据,则得γ-氨基吡啶,但产率很低。

    本法是在杂环上引入氨基的简便有效的方法,广泛适用于各种氮杂芳环,如苯丙咪唑、异喹啉、吖啶和菲啶类化合物均能发生本反应。喹啉、吡嗪、嘧啶、噻唑类化合物反应较为困难。氨基化试剂除氨基钠、氨基钾外,还可以用取代的碱金属氨化物。

    反应机理:

    反应机理还不是很清楚,可能是吡啶与氨基首先加成(Ⅰ),(Ⅰ)转移一个负氢离子给质子给予体(AH),产生一分子氢气和形成小量的2-氨基吡啶(Ⅱ),此小量的(Ⅱ)又可以作为质子的给予体,最后的产物是2-氨基吡啶的钠盐,用水分解得到2-氨基吡啶:

    胺酯交换反应机理

    反应实例:

    吡啶类化合物不易进行硝化,用硝基还原法制备氨基吡啶甚为困难。本反应是在杂环上引入氨基的简便有效的方法,广泛适用于各种氮杂芳环,如苯丙咪唑、异喹啉、吖啶和菲啶类化合物均能发生本反应。

     
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