
1、四氢呋喃自动氧化生成过氧化物的机理2.2四氢呋喃再提纯的结晶除醇操作2.4.1结晶除醇的原理甲醇、乙醇能和氯化钙、氯化镁等形成结晶状化合物,称为结晶醇(络合醇)。6CHOH+MgCl一MgCl6CHOH32234CHCHOH+CaClCaCl4CHCHOH322232结晶醇不溶于有机溶剂,可进行沉降分离。生产中宜使用无水氯化钙和无水氯化镁,在搅拌釜中使之与甲醇、乙醇进行醇合反应,并根据含醇量来控制加盐量和反应时间。实验操作步骤取样从初提纯的样品中取出少量于一干燥试管中。加入无水CaC向上步取样的试管中加入适量块状无水CaC,塞上试管塞,放置8-10小时。2过滤准备好过滤用的漏斗,滤纸,烧杯玻璃

2、棒,将上步试管中反应过的溶液过滤。2.5对再提纯的产品过氧化物的检测和抗氧化技术2.5.1四氢呋喃自动氧化生成过氧化物的机理在光的作用下四氢呋喃分子中最小结合能的氢从分子中脱离出来,分子切断生成自由基。匸比II2C-Cll2H;CCH,H2CCH;-自由基再与氧作用生成新的活性基团进行链的传递和增长,自由基自动氧化生成氧化自由基和氢过氧化物。自由基向另一分子转移,这种现象经常以一定的循环而复这就形成了完整的自由基链式过氧化物的检验方法把新配制的5mL1%硫酸亚铁铵、0.5mL的量浓度为1mol/L的硫酸及0.5mL的量浓度为0.1mol/L的硫氰酸铵(如此时显色则要用微量锌粉脱色)溶液混合后,加入等体积的四氢呋喃一起震摇,如显现红色则表示有过氧化物存在。抗氧化技术在四氢呋喃中加入抗氧剂如2,6一二叔丁基对甲酚能有效地抑制过氧化物的生成。其作用机理是这类抗氧剂能与活性基团相结合,生成较稳定的化合物,从而终止链反应。生成稳定的后,阻止了氧化反应链的传递和增长,即终止链反应。式中,R为叔丁基。抗氧剂可以阻止过氧化物的形成,但不能消灭原已生成的过氧化物。四氢呋喃中如有过氧化物存在,可用适宜的还原剂除去。




