执业中药师《中药化学》复习:苯丙素类化合物2017执业中药师《中药化学》复习:苯丙素类化合物苯丙素是天然存在的一类苯环与三个直链碳连接(C6-C3基团)构成的化合物。
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香豆素:母核为苯骈α-吡喃酮。
环上常有取代基香豆素类化合物生物合成途径(桂皮酸途径):莽草酸→苯丙氨酸→桂皮酸→邻羟桂皮酸苷→伞形花内酯→香豆素类(一)香豆素的结构类型1.简单香豆素类:只有苯环上有取代基的香豆素。
绝大多数香豆素在C7位都有含氧官能团,可以认为7-羟香豆素是香豆素类成分的母体。
C6、C8位电负性较高,易于烷基化2.呋喃香豆素类(线型和角型):香豆素核上的异戊烯基(C6或C8)常与邻位酚羟基(7-羟基)环合成呋喃环,称为呋喃香豆素线型:补骨脂内酯型 6,7-呋喃骈香豆素型角型:异补骨脂内酯型 7,8-呋喃骈香豆素型3.吡喃香豆素类(线型和角型):香豆素C-6或C-8异戊烯基与邻酚羟基环合而成2,2-二甲基-α-吡喃环结构,形成吡喃香豆素线型: 6,7-吡喃骈香豆素型角型: 7,8-吡喃骈香豆素型4.其他香豆素类:指α-吡喃酮环上有取代基的香豆素类。
还包括二聚体和三聚体。
C3、C4上常有取代基:苯基、羟基、异戊烯基等。
(C3位电负性较高,易于烷基化)(二)香豆素的化学性质1.性状1)游离状态:结晶形固体,有一定熔点;大多具有香气;具有升华性质;分子量小的有挥发性(可随水蒸汽蒸出);UV下显蓝色荧光2)成苷:大多无香味、无挥发性、不能升华。
2.碱水解反应(内酯开环)香豆素→顺式邻羟基桂皮酸(不易游离存在,可逆反应),长时间加热后成反式邻羟基桂皮酸)安定状态,不可逆)碱水解反应的易→难:香豆素一般香豆素>7-甲氧基香豆素>7-羟基香豆素(伞形花内酯)3.呈色反应1)异羟肟酸铁反应(识别内酯)——红色香豆素在碱性条件下开环,与盐酸羟胺缩合生成异羟肟酸,在酸性条件下,再与Fe3+络合显红。



















